La struttura di Lewis per SeO2, nota come diossido di selenio, è un atomo di selenio doppiamente legato a una molecola di ossigeno su ciascun lato, con un totale di due atomi di ossigeno. Gli elettroni del selenio sono una coppia completa e la molecola non ha coppie solitarie di elettroni. Le molecole di ossigeno legate al selenio hanno ciascuna due coppie solitarie di elettroni.
Il biossido di selenio è un solido incolore che consiste in una catena polimerica monodimensionale con atomi alternati di selenio e ossigeno. È un ossido acido e si dissolve per formare acido selenio. I composti del selenio sono velenosi e contengono un forte odore. Per questo motivo, lavorare con il composto richiede cappe chimiche e precauzioni appropriate.
È usato nell'ossidazione di Riley. La reazione viene condotta utilizzando una quantità catalitica di SeO2 con l'aggiunta di un agente ossidante come t-butilidroperossido. Questo ri-ossida i composti del selenio (II) dopo ogni ciclo della reazione ed elimina la necessità di rimuovere grandi quantità di composti del selenio tossico. Inoltre, assicura che non vi sia ulteriore ossidazione nei composti carbonilici coniugati. Esistono diversi solventi che possono essere utilizzati con il composto, compreso l'acido acetico, che si traduce nella formazione di esteri dell'acetato. Ciò interrompe la reazione di Riley al gradino alcolico allilico.
