Sir Humphry Davy scoprì il calcio nel 1808 isolando il metallo impuro attraverso l'elettrolisi di una miscela di calce e ossido mercurico. Lo ha raggiunto studiando la preparazione dell'amalgama di calcio attraverso l'elettrolisi della calce nel mercurio.
Il termine calcio deriva dalla parola latina calx, che significa calce. I Romani avevano preparato calcare, calcare e altri composti di calcio sotto il nome di calx. Le persone hanno usato la calce per centinaia di anni per creare intonaco e malta.
Antoine Lavoisier ha classificato la calce come una "terra", poiché non sembrava fattibile ridurre ulteriormente il composto di calcio. Tuttavia, ha ipotizzato che la calce fosse probabilmente un ossido di un elemento sconosciuto. Sir Humphry Davy tentò di ridurre la calce umida usando l'elettrolisi allo stesso modo in cui ridusse sodio e potassio, ma il suo esperimento non andò bene. Provò ancora usando una miscela di calce e ossido di mercurio, e fu in grado di produrre un amalgama di calcio e mercurio. Tuttavia, questo non era sufficiente per verificare la scoperta di un nuovo elemento. Anche Jons Jacob Berzelius eseguì un esperimento simile e ottenne gli stessi risultati. Davy decise quindi di aggiungere più lime alla miscela. Era in grado di produrre più dell'amalgama e distillato dal mercurio, ottenendo così con successo il calcio.
