Il boro fu scoperto nel 1808 in Francia e in Gran Bretagna. I chimici Joseph-Louis Gay-Lussac e Louis-Jaques Thénard hanno isolato il boro nel loro laboratorio in Francia. Più o meno nello stesso periodo, Sir Humphry Davy isolava il boro nel suo laboratorio a Londra; tutti e tre i chimici sono accreditati della scoperta.
Tutti e tre i chimici hanno scoperto il boro reagendo con l'acido borico con un altro elemento, possibilmente con magnesio o potassio. I loro campioni erano puri al 60% e producevano un solido che i chimici francesi consideravano grigio e Davy chiamava oliva scura. Un campione di boro puro al 99% fu poi isolato nel 1909 da Ezekiel Weintraub, un chimico americano che utilizzò l'idrogeno per ridurre gli alogenuri di boro.