L'argento è stato usato fin dall'antichità e non si può dire che sia stato scoperto da una sola persona. Nelle aree in cui gli umani non l'hanno mai raccolto, l'argento può presentarsi come pepite che si trovano sulla superficie del terreno.
Il più antico manufatto d'argento sopravvissuto è originario dell'Asia Minore intorno al 4000 aC. È probabile che il metallo sia stato scoperto all'inizio della storia della civiltà, ed è stato continuamente utilizzato come moneta e decorazione in tutta la storia documentata. L'argento è talvolta trovato in lega con altri metalli pesanti ed è noto che le persone producevano piombo per estrarre l'argento già nel 3000 aC.