Sulla tavola periodica, lo zolfo appartiene al gruppo 16, che è il gruppo calcogenico o la famiglia dell'ossigeno. Questa famiglia contiene ossigeno, zolfo, selenio, tellurio e polonio. Tutti gli elementi di questa famiglia hanno caratteristiche simili; ogni elemento contiene sei elettroni nella sua shell più esterna.
Lo zolfo è il secondo elemento di questo gruppo ed è una sostanza solida giallastra a temperatura ambiente. In natura, lo zolfo si trova in molte forme, compresi composti, minerali e solfati. Esistono anche forme allotropiche di zolfo, come lo zolfo amorfo. Un'applicazione principale di zolfo è nella produzione di acido solforico.
Tra gli altri elementi del gruppo 16, l'ossigeno è un gas, il selenio può essere un solido amorfo, il tellurio è un metalloide e il polonio è un metallo radioattivo.