Il tetrafluoruro di zolfo, abbreviato in SF4, ha una geometria elettronica bipiramidale trigonale. Ciò significa che l'atomo di zolfo centrale è legato a quattro atomi di fluoro e ha una sola coppia di elettroni.
Secondo la teoria della repulsione delle coppie di elettroni di valenza, gli atomi e la coppia solitaria si sposteranno il più lontano possibile, il che in questo caso fornisce una configurazione bipiramidale trigonale. Questa struttura consiste di un piano piano di due fluoro e una coppia solitaria, molto simile alla struttura di una molecola planare trigonale. Sopra e sotto il piano (nella parte superiore e inferiore della molecola) ci sono altre due fluorine. Le coppie solitarie occupano più spazio degli atomi; quindi, la coppia solitaria è nel piano perché ciò gli permette di essere il più lontano dalle altre molecole.