La legge di Hess afferma che l'entalpia totale di un sistema rimane la stessa per tutta una reazione chimica, indipendentemente dal fatto che detta reazione sia costituita da un passo o da più passaggi. È una relazione comune nella chimica fisica che descrive le differenze nei reagenti e nei prodotti durante le reazioni chimiche. La legge di Hess è stata intitolata a Germain Hess che ha pubblicato la legge nel 1840.
La legge di Hess è anche nota come legge della sommatoria del calore costante dovuta alla legge che afferma che la somma dell'entalpia di ogni fase di reazione dovrebbe essere uguale al calore assorbito o evoluto anche se la reazione avviene in un solo passaggio. A causa della legge di Hess, gli studenti di chimica possono trovare analiticamente l'entalpia totale di qualsiasi reazione chimica. La legge è particolarmente utile per calcolare entalpie di reazioni che sono difficili da misurare chimicamente a causa delle reazioni difficili da controllare. La legge di Hess consente a studenti e ricercatori di stimare l'entalpia delle reazioni sommando tutte le entalpie delle formazioni per tutti i reagenti. Ad ogni reagente comune nella chimica è stata assegnata un'entalpia di formazione. Per calcolare l'entalpia di una reazione per qualsiasi reazione chimica, è necessario aggiungere tutte le entalpie di formazione di tutti i reagenti. La somma delle entalpie di formazione dei reagenti è uguale all'entalpia totale della reazione.